说明:
低硫和低芳烃是清洁柴油生产的大势所趋,目前,美国、欧洲、日本等发达国家普遍实行欧IV标准的清洁柴油,要求车用柴油的硫含量低于50mg/g。加氢工艺是柴油脱硫、脱芳烃的有效技术,其中,高效的加氢催化剂是实现清洁柴油生产的技术关键。目前工业应用的柴油加氢催化剂还是负载型的Ni、Co、Mo、W硫化物催化剂。
WH-2催化剂是一种由Ni-Mo-W介孔复合氧化物添加适量助剂和粘接剂制成的, 该催化剂称为非负载型或本体催化剂,催化剂的制备过程不使用载体,而是现将催化剂原料镍盐、钼盐和钨盐在特定的条件下采用固体表面反应技术制备成介孔氧化物,再加入适量的助剂和粘接剂经过成型、干燥、锫烧制成催化剂。该催化剂颠覆了原有的负载型催化剂载体和活性组份的概念,是加氢催化剂制备技术的革命性进步。Ni-Mo-W介孔复合氧化物本身既是载体,又是活性组份,彻底打破了载体孔结构对活性组分负载量的限制。由于不使用载体,活性组份的含量可以达到80%以上,同时可以完全消除载体与活性组份的强相互作用,时活性组份的活性得到彻底发挥,因此,该催化剂加氢活性位浓度高,活性位本征活性极高,加氢脱硫、加氢脱氮和和加氢脱芳活性是传统的负载型加氢催化剂2~3倍,特别适合于硫、氮和芳烃含量高的劣质柴油,尤其是煤焦油柴油馏分的深度加氢精制。2001年Akzo Nobel公司开发出***代本体加氢催化剂,称之为Nebula催化剂,2003年Nebula催化剂***次工业应用,使用效果十分显著,脱硫、脱氮和脱芳烃活性达到常规负载型催化剂的2~3倍,可以在中压条件下一次加氢处理高硫劣质柴油,达到生产符合欧V标准超清洁柴油的技术要求。目前Nebula催化剂已经成功应用于5套工业装置。
中国石油大学(华东)化学化工学院工业催化研究室在消化吸收Nebula催化剂技术的基础上,创新性地采用固体表面反应技术制备出孔容和比表面积较大,孔结构发达的介孔Ni-Mo-W复合氧化物,由此研制出非负载型加氢WH-2催化剂。该催化剂已经在抚顺石化公司催化剂厂吨级中试放大,中试放大制备的催化剂表现出极高的加氢活性。在温度330~350°C,压力3~5MPa,空速1.0h-1,氢油比500/1的条件下,处理硫含量1.06%,氮含量0.4500%的劣质柴油,达到脱硫率99.5%,脱氮率99%的效果,活性达到抚顺石化院FH-UDS催化剂的2倍。可以说WH-2催化剂已经达到了进行工业应用的技术条件。
WH-2催化剂适用于馏分油的深度加氢处理过程,特别适用于硫、氮和芳烃含量高的劣质柴油(例如:高硫环烷基直馏柴油、催化裂化柴油或二者的混合柴油)的深度加氢处理,处理后的柴油可以作为优质柴油的调和组分。
WH-2催化剂主要理化指标为:
非负载型催化剂的技术优势:
Nebula(New Bulk Activity) 催化剂
迄今活性***高的加氢精制催化剂;
超高活性-常规催化剂的3倍以上;
新材料-颠覆传统的载体与活性组分概念;
高密度-Nebula-1比KF-848高50%;
二战以来加氢催化剂***大的革命性进步。
三代加氢精制催化剂的活性比较
WH-2催化剂
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指 标
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化学组成, m%
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MoO3
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15-20
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WO3
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20-25
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NiO
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20-25
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物理性质:
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比表面积, m2/g
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≮100
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孔体积, ml/g
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≮0.20
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压碎强度, N/mm
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≮12
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堆密度,g/cm3
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1.00~1.30
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形状
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三叶草
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工业催化研究室非负载型催化剂制备技术的主要技术成果及创新:
(1)制备出符合柴油加氢催化剂制备要求的、孔径和表面积合适的介孔Ni-Mo-W氧化物;
(2)制备出强度、孔径和表面积符合柴油加氢工艺要求的催化剂;
(3)创新性研究:尿素固相反应法制备多孔金属固溶体,并应用于非负载型催化剂。
(4)进行了催化剂的中试放大,达到了工业生产的技术要求。