锂离子电池正极浆料包括活性物质(比如钴酸锂、三元材料等)、导电剂(如炭黑)、粘结剂(比如PVDF)和溶剂(通常是NMP)。这些成分的比例和混合过程会影响浆料的粘度。
正极浆料需要具有稳定且恰当的粘度,其对极片涂布工序具有至关重要的影响。粘度过高或过低都是不利于极片涂布的,粘度高的浆料不容易沉淀且分散性会好一点,但是过高的粘度不利于流平效果,不利于涂布;粘度过低也是不好的,粘度低时虽然浆料流动性好,但干燥困难,降低了涂布的干燥效率,还会发生涂层龟裂、浆料颗粒团聚、面密度一致性不好等问题。
在生产过程中经常出现的问题是粘度出现变化,而这里的“变化”又可分为:瞬时变化和静止变化。瞬时变化是指在粘度测试过程中间就出现了剧烈的变化,静止变化是指浆料静止放置一段时间后粘度出现变化。粘度的变化或高或低,或时高时低。通常来说,影响浆料粘度的因素主要有搅拌浆料的转速、时间控制、配料顺序、环境温湿度等。
不同的浆料体系具有不同的粘度变化规律,目前主流的浆料体系是正极浆料PVDF/NMP油性体系。
1、正极浆料在放置一段时间后粘度升高,其原因主要有以下几个:
(1)短时间放置时浆料搅拌速度过快,粘结剂未充分溶解,放置一段时间后PVDF粉末充分溶解,粘度升高。通常来说,PVDF需要至少3个小时才能充分溶解,无论多快的搅拌速度都无法改变这一影响因素,所谓“欲速则不达”。
(2)长时间放置是浆料静置过程中,胶体由溶胶状态变为凝胶状态,此时如果对其进行慢速匀浆,其粘度可以恢复。
(3)胶体与活物质、导电剂颗粒之间形成了一种特殊的结构,此状态是不可逆的,浆料粘度升高后无法恢复。
2、正极浆料粘度降低的原因:
(1)粘结剂胶体发生了性状的变化。变化的原因多种多样,如浆料传输过程中受到强剪切力、粘结剂吸收水分发生质变、搅拌过程中导致结构发生变化、自身发生降解等。
(2)搅拌分散不均匀导致浆料中固体物质大面积沉降。原因之三,搅拌过程中粘结剂受到设备和活物质的强剪切力和摩擦力,在高温情况下发生性状变化,造成粘度下降。
3、在正极浆料制备过程中有时候会出现浆料变成“果冻”的情况。
(1)水分。考虑活物质吸潮、搅拌过程水分控制不好,原材料吸收水分后或者搅拌环境湿度较高,导致PVDF吸收水分变成果冻状。
(2)浆料或材料的pH值。pH值越高,对水分的控制就要求更严格,尤其是NCA、NCM811等高镍材料的搅拌。 |