说明:
低硫和低芳烃是清洁柴油生产的大势所趋,目前,美国、欧洲、日本等发达国家普遍实行欧IV标准的清洁柴油,要求车用柴油的硫含量低于50mg/g。加氢工艺是柴油脱硫、脱芳烃的有效技术,其中,高效的加氢催化剂是实现清洁柴油生产的技术关键。目前工业应用的柴油加氢催化剂还是负载型的Ni、Co、Mo、W硫化物催化剂。
CK-2催化剂是中国石油大学工业催化研究室在深入研究和理解柴油中有机硫化物的吸附和反应机理以及Ni、Co、Mo、W硫化物催化剂催化作用机理基础上开发的新一代柴油加氢处理催化剂。理论研究发现,柴油中***难脱除的有机硫化物是4和/或4,6位烷基取代的二苯并噻吩类化合物,这类硫化物由于在催化剂活性位上吸附时存在烷基的空间位阻,阻碍了反应物分子在吸附活性位上的可接近性,从而使其加氢脱硫活性低。理论研究还发现,Ni、Co、Mo、W硫化物催化剂的加氢活性相是层状堆垛的MoS2和WS2纳米粒子,MoS2纳米粒子的适度堆垛有助于反应物分子在吸附活性位上的可接近性和高活性的II类活性相的形成。我们的研究发现,载体氧化铝表面适度酸改性和助剂磷的加入一方面有助于提高负载型NiMo/Al2O3催化剂异构化活性,从而促进烷基取代的二苯并噻吩类化合物的烷基转移反应,减缓加氢脱硫的空间位阻,提高加氢脱硫活性;另一方面有助于造成MoS2纳米粒子的适度堆垛,提高加氢脱硫活性。正是在这一理论的指导下,开发出了劣质柴油深度加氢处理的负载型NiMoP/HUSY-Al2O3催化剂,即:CK-2催化剂。
CK-2催化剂适用于馏分油的深度加氢处理过程,特别适用于劣质柴油(例如:高硫环烷基直馏柴油、焦化柴油、催化裂化柴油或以上原料的混合柴油)的深度加氢处理,处理后的柴油可以作为优质柴油的调和组分。该加氢处理催化剂是由烷氧基铝水解法或碳化法得到的纯度大于70%的一水铝石、与经阳离子交换的沸石混合后高温焙烧得到的载体、以及由磷、镍和钼等活性组份构成。主要理化指标为:
MoO3 22±2.0%
NiO 4.0±0.2%
P 1.4±0.2%
堆密度 0.80~0.85g/cm3
强 度 > 180N/cm
比表面积 > 180m2/g
孔 容 >0.3cm3/g
CK-2催化剂具有优良的加氢脱硫、脱氮和芳烃饱和活性,在反应压力为6~8MPa、温度为340~360°C、空速为1~2h-1、氢油比为500条件下,重油FCC柴油的加氢脱硫率达到99%,脱氮率达到92%,十六烷值提高12-13个单位,柴油收率大于98%。
CK-2催化剂的特点:
分子筛改性的大孔氧化铝负载的Ni-Mo-P催化剂;
大孔容、大孔径、高比表面积、高强度、低堆比;
优异的加氢脱硫、脱氮和芳烃加氢活性;
特别适合于劣质柴油(催化、焦化柴油)的深度加氢精制;
功生产了60吨催化剂;活性稳定性优良,2400小时无失活现象;
2009年4月在大港石化50万吨/年焦化柴油加氢装置上进行了工业应用。
CK-2催化剂的HDS、HDN和HDAr活性超过了Akzo Nobel公司的同类催化剂KF-843。